GB/T 1815-2019 苯類(lèi)產(chǎn)品溴價(jià)和溴指數(shù)的測(cè)定

范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了苯類(lèi)產(chǎn)品溴價(jià)和溴指數(shù)測(cè)定的術(shù)語(yǔ)和定義、原理、試劑、設(shè)備和材料、試樣的采取和制備、試驗(yàn)步驟、結(jié)果計(jì)算及精密度等。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于從焦?fàn)t煤氣中回收的粗苯和輕苯經(jīng)加氫、精餾所得的焦化苯、焦化甲苯及石油餾分經(jīng)催化重整工藝生產(chǎn)的石油苯、石油甲苯、石油混合二甲苯的溴價(jià)和溴指數(shù)的測(cè)定。

術(shù)語(yǔ)和定義
下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。
溴價(jià)  bromine number
在規(guī)定條件下與100mL試樣起反應(yīng)時(shí)所消耗的溴的克數(shù)，以g/100mL表示。
溴指數(shù)  bromine index
在規(guī)定條件下與100g試樣起反應(yīng)時(shí)所消耗的溴的毫克數(shù)，以mg/100g表示。

原理
在酸性介質(zhì)存在下，芳烴中不飽和化合物與溴起加成反應(yīng)，過(guò)量的溴與碘化鉀作用生成碘，再用硫代硫酸鈉滴定至終點(diǎn)。結(jié)果用100mL(100g)試樣消耗溴的克數(shù)(毫克數(shù))來(lái)表示。

溴指數(shù)的測(cè)定
溴指數(shù)的測(cè)定按照附錄A的規(guī)定進(jìn)行。

附錄A  (規(guī)范性附錄)
苯類(lèi)產(chǎn)品溴指數(shù)的測(cè)定

范圍
本附錄規(guī)定了用電量法測(cè)定試樣的溴指數(shù)的方法。
本附錄適用于苯類(lèi)產(chǎn)品，其測(cè)定溴指數(shù)的范圍是0.2mg/100g~10mg/100g。

方法原理
當(dāng)樣注入含有已知溴的特殊電解液中，試樣中的不飽和烴同電解液中的溴發(fā)生以下反應(yīng):

反應(yīng)消耗的溴由電解陽(yáng)極電解補(bǔ)充:

測(cè)量電解補(bǔ)充溴所消耗的電量，根據(jù)法拉第電解定律，即可計(jì)算出試樣的溴指數(shù)。

試樣的采取和制備
按 GB/T 1999 和 GB/T 4756 的規(guī)定進(jìn)行。

儀器
微庫(kù)侖滴定儀(溴指數(shù)測(cè)定儀): 其平衡電流不低于300mA，檢測(cè)靈敏度不低于0.1mg/100g。電解電流能隨測(cè)量信號(hào)變化，具有正反脈沖電解功能，由于各儀器類(lèi)型的靈敏度不同，檢測(cè)范圍不一致，使用方可根據(jù)試樣的溴指數(shù)的含量選擇合適的檢測(cè)儀器。
電子分析天平: 感量0.1mg。

試劑和材料
冰乙酸: 分析純。
苯(或二氯甲烷): 分析純。
95%乙醇。
溴化鋰: 化學(xué)純。
蒸餾水或去離子水。
標(biāo)準(zhǔn)樣品: 100mg/100g，或根據(jù)需要采用不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品。
具塞細(xì)口瓶: 100mL、1000mL。
注射器: 1mL、2mL。
注射針頭: 7號(hào)或9號(hào)，長(zhǎng)80mm。
量筒: 100mL、500mL。
KCl: 優(yōu)級(jí)純。

試驗(yàn)步驟
電解液配制
溴化鋰溶液的配制
取100g溴化鋰溶解于100mL水中。置于100mL具塞細(xì)口瓶中備用。
陽(yáng)極液的配制
依次取68mL溴化鋰溶液、600mL95%乙醇、200mL苯(或二氯甲烷)及132mL冰乙酸于1L具細(xì)口瓶中，搖勻備用。
注: 在配制電解液過(guò)程中，切忌取完溴化鋰溶液后立即加入冰乙酸，以避免電解液中有游離溴出現(xiàn)。
陰極電解液配制
準(zhǔn)確稱取1.49g KCl，溶于100mL水，置于100mL具塞細(xì)口瓶中。
注: 由于儀器型號(hào)不同，陰極液不同。
儀器調(diào)試
分別向洗凈的滴定池中加入100mL陽(yáng)極電解液和5mL陰極電解液，連接電極。
注: 可以根據(jù)儀器要求加入不同電解液的量，避免強(qiáng)光直接照射滴定池。
打開(kāi)儀儀器電源開(kāi)關(guān)，調(diào)整好攪拌速度至滴定液起旋渦而不產(chǎn)生氣泡為宜。
按儀器說(shuō)明書(shū)進(jìn)行操作。
儀器標(biāo)定
當(dāng)儀器調(diào)整好后即可用已知溴指數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行標(biāo)定，當(dāng)回收率達(dá)到100%±10%以內(nèi)，則認(rèn)為儀器正常，可以進(jìn)行試樣分析。

試樣測(cè)定
用待測(cè)試樣清洗注射器至少3次，按照說(shuō)明書(shū)吸取適量試樣(見(jiàn)表A.1)，戴針頭套用電子天平稱重。


待儀器穩(wěn)定后，將試樣注入電解池電解液里，立即戴針頭套進(jìn)行稱重，計(jì)算出樣重。
以下步驟按照儀器說(shuō)明書(shū)進(jìn)行操作。

結(jié)果計(jì)算
試樣溴指數(shù)的含量以X' 表示，單位為mg/100g，按式(A.1)計(jì)算:

式中:
Q 一一儀器顯示的電量，單位為毫庫(kù)(mC)；
79.9一一1摩爾溴陰離子的質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)；
100一一試樣的質(zhì)量，單位為克(g)；
1000一一g與mg換算系數(shù)；
96500一一法拉第常數(shù)，單位為庫(kù)侖每摩爾(C/mol)；
m 一一分析試樣進(jìn)樣質(zhì)量，單位為毫克(mg)。
注: 部分儀器輸入進(jìn)樣質(zhì)量，可直接出結(jié)果。


京都電子KEM 石油產(chǎn)品微庫(kù)侖滴定儀(溴指數(shù)測(cè)定儀) MKC-710S/MKC-710B