GB/T 601-2016 化學試劑 標準滴定溶液的制備

范圍
本標準規定了化學試劑標準滴定溶液的配制和標定方法。
本標準適用于以滴定法測定化學試劑純度及雜質含量的標準滴定溶液配制和標定。其他領域也可選用。

一般規定
除另有規定外，本標準所用試劑的級別應在分析純(含分析純)以上,所用制劑及制品，應按 GB/T 603的規定制備,實驗用水應符合 GB/T 6682 中三級水的規格。
本標準制備標準滴定溶液的濃度,除高氯酸標準滴定溶液、鹽酸-乙醇標準滴定溶液、亞硝酸鈉標準滴定溶液[c(NaNO2)=0.5mol/L]外，均指20°C時的濃度。在標準滴定溶液標定、直接制備和使用時若溫度不為20°C時，應對標準滴定溶液體積進行補正(見附錄A)。規定"臨用前標定"的標準滴定溶液，若標定和使用時的溫度差異不大時，可以不進行補正。標準滴定溶液標定、直接制備和使用時所用分析天平、滴定管、單標線容量瓶、單標線吸管等按相關檢定規程定期進行檢定或校準，其中滴定管的容量測定方法按附錄B進行。單標線容量瓶、單標線吸管應有容量校正因子。
在標定和使用標準滴定溶液時，滴定速度一般應保持在6mL/min~8mL/min。
稱量工作基準試劑的質量小于或等于0.5g時，按精.確至0.01mg稱量；大于0.5g時，按精.確至0.1mg稱量。
制備標準滴定溶液的濃度應在規定濃度的±5%范圍以內。
除另有規定外，標定標準滴定溶液的濃度時，需兩人進行實驗,分別做四平行，每人四平行標定結果相對極差不得大于相對重復性臨界極差[CR_0.95(4)_r=0.15%]，兩人共八平行標定結果相對極差不得大于相對重復性臨界極差[CR_0.95(8)_r=0.18%]。在運算過程中保留5位有效數字，取兩人八平行標定結果的平均值為標定結果，報出結果取4位有效數字。需要時，可采用比較法對部分標準滴定溶液的濃度進行驗證(參見附錄C)。
本標準中標準滴定溶液濃度的相對擴展不確定度不大于0.2%(k=2),其評定方法參見附錄D。
本標準使用工作基準試劑標定標準滴定溶液的濃度。當對標準滴定溶液濃度的準確度有更高要求時，可使用標準物質(擴展不確定度應小于0.05%)代替工作基準試劑進行標定或直接制備，并在計算標準滴定溶液濃度時,將其質量分數代入計算式中。
標準滴定溶液的濃度小于或等于0.02mol/L時(除0.02mol/L乙二胺四乙酸二鈉、氯化鋅標準滴定溶液外)，應于臨用前將濃度高的標準滴定溶液用煮沸并冷卻的水稀釋(不含非水溶劑的標準滴定溶液)，必要時重新標定。當需用本標準規定濃度以外的標準滴定溶液時，可參考本標準中相應標準滴定溶液的制備方法進行配制和標定。
貯存:
a) 除另有規定外，標準滴定溶液在10°C~30°C下,密封保存時間一般不超過6個月；碘標準滴定溶液、亞硝酸鈉標準滴定溶液[c(NaNO₂)=0.1mol/L]密封保存時間為4個月；高氯酸標準滴定溶液、氫氧化鉀-乙醇標準滴定溶液、硫酸鐵(Ⅲ)銨標準滴定溶液密封保存時間為2個月。超過保存時間的標準滴定溶液進行復標定后可以繼續使用。
b) 標準滴定溶液在10°C~30°C下,開封使用過的標準滴定溶液保存時間一般不超過2個月(傾出溶液后立即蓋緊)；碘標準滴定溶液、氫氧化鉀-乙醇標準滴定溶液一般不超過1個月；亞硝酸鈉標準滴定溶液[c(NaNO₂)=0.1mol/L]一般不超過15d；高氯酸標準滴定溶液開封后當天使用。
c) 當標準滴定溶液出現渾濁、沉淀、顏色變化等現象時,應重新制備。
貯存標準滴定溶液的容器，其材料不應與溶液起理化作用，壁厚.薄處不小于0.5mm。
本標準中所用溶液以"%"表示的除"乙醇(95%)"外其他均為質量分數。

標準滴定溶液的配制與標定
氯化鈉標準滴定溶液[c(NaCl)=0.1mol/L]
方法一
配制
稱取5.9g氯化鈉，溶于1000mL水中，搖勻。
標定
按 GB/T 9725-2007 的規定測定。其中: 量取35.00mL~40.00mL配制的氯化鈉溶液，加40mL水、10mL淀粉溶液(10g/L)，以銀電極作指示電極，雙鹽橋飽和甘汞電極作參比電極，用硝酸銀標準滴定溶液[c(AgNO₃)=0.1mol/L]滴定，按 GB/T 9725-2007 中6.2.2"二級微商法"的規定計算V₀。
氯化鈉標準滴定溶液的濃度[c(NaCl)]，按式(28)計算:

式中:
V₀———硝酸銀標準滴定溶液體積，單位為毫升(mL)；
c₁ ———硝酸銀標準滴定溶液濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V ———氯化鈉溶液體積,單位為毫升(mL)。
GB/T 9725-2007 化學試劑 電位滴定法通則

硫氰酸鈉(或硫氰酸鉀、硫氰酸銨)標準滴定溶液[c(NaSCN)=0.1mol/L，c(KSCN)=0.1mol/L，c(NH₄SCN)=0.1mol/L]
配制
稱取8.2g硫氰酸鈉(或9.7g硫氰酸鉀或7.9g硫氰酸銨)，溶于1000mL水中，搖勻。
標定
方法一
按 GB/T 9725-2007 的規定測定。其中: 稱取0.6g于硫酸干燥器中干燥至恒量的工作基準試劑硝酸銀，溶于90mL水中，加10mL淀粉溶液(10g/L)及10mL硝酸溶液(25%)，以銀電極作指示電極，雙鹽橋飽和甘汞電極作參比電極，用配制的硫氰酸鈉(或硫氰酸鉀或硫氰酸銨)溶液滴定，按 GB/T 9725-2007 6.2.2"二級微商法"的規定計算V₀。
硫氰酸鈉(或硫氰酸鉀或硫氰酸銨)標準滴定溶液的濃度(c)，按式(30)計算:

式中:
m ———硝酸銀質量，,單位為克(g)；
V₀ ———硫氰酸鈉(或硫氰酸鉀或硫氰酸銨)溶液體積，單位為毫升(mL)；
M ———硝酸銀的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol)[M(AgNO₃)=169.87]。
方法二
按 GB/T 9725-2007 的規定測定。其中: 量取35.00mL~40.00mL 硝酸銀標準滴定溶液[c(AgNO₃)=0.1mol/L]，加60mL水、10mL淀粉溶液(10g/L)及10mL硝酸溶液(25%)，以銀電極作指示電極，雙鹽橋飽和甘汞電極作參比電極,用配制的硫氰酸鈉(或硫氰酸鉀或硫氰酸銨)溶液滴定，按 GB/T 97252007 中6.2.2"二級微商法"的規定計算V₀。
硫氰酸鈉(或硫氰酸鉀或硫氰酸銨)標準滴定溶液的濃度(c)，按式(31)計算:

式中:
V₀———硝酸銀標準滴定溶液體積，單位為毫升(mL)；
c₁ ———硝酸銀標準滴定溶液濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V ———硫氰酸鈉(或硫氰酸鉀或硫氰酸銨)溶液體積，單位為毫升(mL)。
GB/T 9725-2007 化學試劑 電位滴定法通則

硝酸銀標準滴定溶液[c(AgNO₃)=0.1mol/L]
配制
稱取17.5g硝酸銀，溶于1000mL水中，搖勻。溶液貯存于密閉的棕色瓶中。
標定
按 GB/T 9725-2007 的規定測定。其中: 稱取0.22g于500°C~600°C的高溫爐中灼燒至恒量的工作基準試劑氯化鈉,溶于70mL水中,加10mL淀粉溶液(10g/L)，以銀電極作指示電極，雙鹽橋飽和甘汞電極作參比電極，用配制的硝酸銀溶液滴定。按 GB/T 9725-2007 中6.2.2"二級微商法"的規定計算V₀。
硝酸銀標準滴定溶液的濃度[c(AgNO₃)]，按式(32)計算:

式中:
m ———氯化鈉質量，單位為克(g)；
V₀ ———硝酸銀溶液體積，單位為毫升(mL)；
M ———氯化鈉的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol)[M(NaCl)=58.442]。
GB/T 9725-2007 化學試劑 電位滴定法通則


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