GB/T 23273.1-2009 草酸鈷化學(xué)分析方法 第1部分: 鈷量的測(cè)定 電位滴定法

范圍
GB/T 23273 的本部分規(guī)定了草酸鈷中鈷量的測(cè)定方法。
本部分適用于草酸鈷中鈷量的測(cè)定。測(cè)定范圍: 30%～33%。

方法提要
試料用稀硝酸分解，在檸檬酸鹽氨性溶液中，K3[Fe(CN)6]溶液將鈷(Ⅱ)氧化為鈷(Ⅲ)，過(guò)量的K3[Fe(CN)6]采用電位滴定法用鈷標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行返滴定。

儀器
自動(dòng)電位滴定儀，附攪拌裝置。
與儀器匹配的氧化還原復(fù)合電極，或指示電極-鉑電極，參比電極-鎢電極或Ag/AgCl等其他電極。電極的選擇遵照廠家指導(dǎo)說(shuō)明書(shū)。

分析步驟
試料
稱(chēng)取1.000g(m)試樣，至0.0001g。
測(cè)定
將試料置于250mL燒杯中，以少量水潤(rùn)濕。加入20mL硝酸，加熱溶解*，取下，冷卻。用水洗滌表皿及杯壁，煮沸，取下冷卻。移入100mL(V)容量瓶中，以水定容。
分取10.00mL(V₃)試液于150mL燒杯中，加入50mL檸檬酸銨氨性混合溶液，加入15.00mL(V₂) K3[Fe(CN)6]標(biāo)準(zhǔn)溶液，于自動(dòng)電位滴定儀上，插入電極，在攪拌下滴加(體積記錄為V₁)鈷標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，按儀器設(shè)定的程序，滴定至終點(diǎn)電位。
終點(diǎn)電位的確定
移取15.00mL鈷標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液于150mL燒杯中，加入50mL檸檬酸銨氨性混合溶液，加入15.00mL K3[Fe(CN)6]標(biāo)準(zhǔn)溶液，于自動(dòng)電位滴定儀上，插入電極，在攪拌下滴加鈷標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，記錄加入鈷標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積和相對(duì)應(yīng)的電位值。當(dāng)電位下降的變化較大時(shí)，減慢鈷標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴加速度，應(yīng)盡可能每次加入很小的量，繼續(xù)滴加直至電位變化很小為止。
用加入的鈷標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的電位為縱坐標(biāo)，繪制滴定曲線，以曲線突躍的中點(diǎn)處為終點(diǎn)電位。至少測(cè)定三次。建議在突躍點(diǎn)附近計(jì)算其一階導(dǎo)數(shù)，可更地確定終點(diǎn)電位。
具有自動(dòng)確定終點(diǎn)電位程序的自動(dòng)電位滴定儀，可根據(jù)設(shè)定的程序自動(dòng)滴定至終點(diǎn)。

分析結(jié)果的計(jì)算
按式(2)計(jì)算鈷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω_Co，數(shù)值以%表示:

式中:
m  一一試料量，單位為克(g)；
ρ_Co一一鈷標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的質(zhì)量濃度，單位為毫克每毫升(mg/mL)；
V   一一試液的總體積，單位為毫升(mL)；
V₁  一一返滴定所消耗鈷標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₂  一一加入K3[Fe(CN)6]標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₃  一一分取試液的體積，單位為毫升(mL)；
K    一一滴定系數(shù)，單位體積的K3[Fe(CN)6]標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗鈷標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積數(shù)。
所得結(jié)果表示至小數(shù)點(diǎn)后兩位。


京都電子KEM 自動(dòng)電位滴定儀AT-710S